介紹

高濃度分散體系通常是非常復(fù)雜的分散體系，在靜止時微觀結(jié)構(gòu)和流變性能逐漸變化，本文通過Rheolaser Master光學(xué)法微流變儀研究了高濃度分散體系在靜止?fàn)顟B(tài)下粘彈性的變化過程。

微流變學(xué)過去20年一直是流變學(xué)研究的熱點(diǎn)，Z前沿的研究人員對流變學(xué)表征這一技術(shù)也愈加感興趣。不同于宏觀流變學(xué)，微流變學(xué)從樣品的微觀結(jié)構(gòu)出發(fā)，通過追蹤分散體系中膠體示蹤粒子的運(yùn)動情況來獲得體系的粘彈性參數(shù)。微流變學(xué)的特點(diǎn)在于可以表征極低粘度樣品（如聚合物溶液或蛋白質(zhì)溶液）的粘彈性，測量范圍和靈敏度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過現(xiàn)代Z精密的機(jī)械流變儀可達(dá)到的范圍。微流變技術(shù)的一個Z重要的優(yōu)點(diǎn)是可測量、表征弱結(jié)構(gòu)流體的粘彈性。另外，所需要的樣品量非常少，操作更加簡單，可以持續(xù)追蹤粘彈性的變化過程。

1.1 分散體系中粒子的運(yùn)動

粒子的布朗運(yùn)動是無序運(yùn)動，微流變學(xué)中研究其統(tǒng)計(jì)學(xué)分布規(guī)律，使用均方根位移（MSD=Mean Square Displacement）描述粒子的運(yùn)動，即單位時間內(nèi)粒子運(yùn)動的面積。這樣便可以消除粒子移動過程中產(chǎn)生的不規(guī)則性。

 圖1 均方根位移曲線示意圖

對于純粘性非牛頓流體來說，粒子的運(yùn)動是自由的，均方根位移MSD隨著粒子運(yùn)動時間的增加呈直線增加，見圖1。而粘彈性非牛頓流體中的粒子在運(yùn)動一段距離后會被大分子骨架阻擋和纏繞，隨著時間繼續(xù)增加，在弛豫時間TR時突破纏繞進(jìn)入宏觀溶劑中，繼續(xù)運(yùn)動擴(kuò)大均方根面積。所以，均方根位移曲線的平臺區(qū)表現(xiàn)了樣品的彈性強(qiáng)弱，TR之后的斜率區(qū)表現(xiàn)樣品的粘性強(qiáng)弱。

結(jié)果與討論

粘彈性平衡狀態(tài)的MSD曲線分析

圖2 不同樣品MSD曲線對比

上圖是三個不同配方的高濃度分散體系在粘彈性平衡時的均方根位移曲線對比，1#為紅色，2#為藍(lán)色，3#為黃色。首先，三個樣品均有明顯的彈性平臺，均是粘彈性流體。3#樣品（黃）的彈性平臺區(qū)更靠近下方，說明其微觀構(gòu)造的彈性更強(qiáng)，2#樣品（藍(lán)）的粘性斜率區(qū)更加靠右，說明其粘度zui強(qiáng)。

過程流變性

分析了三個樣品在靜置狀態(tài)下的粘度因子和弛豫時間的變化，通過監(jiān)測各鉆井液流變性隨靜置時間的變化對其穩(wěn)定性進(jìn)行排序。粘度因子由均方根位移MSD曲線粘性區(qū)斜率的倒數(shù)計(jì)算得來，可以直觀的反應(yīng)鉆井液粘性的變化過程。

圖3 不同樣品粘度變化過程對比

從上可見，三個樣品在開始時間內(nèi)由于結(jié)構(gòu)恢復(fù)過程，粘度持續(xù)增加，并逐步達(dá)到粘性平衡，但是1#樣品（紅）在2.5h之后粘度開始下降，2#號樣品（藍(lán)）22h后粘度發(fā)生下降，說明結(jié)構(gòu)也發(fā)生了崩解。3#樣品（黑）Z穩(wěn)定，粘度在30h測試時間內(nèi)未降低。

結(jié)論

高濃度分散體系中的高分子聚合物可以形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，用于懸浮顆粒的骨架。當(dāng)分散體系被攪拌后，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)被打散，在靜置時開始結(jié)構(gòu)恢復(fù)，黏性逐漸增加。穩(wěn)定性不好的分散體系在靜置一段時間后網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)開始失穩(wěn)，此時可能導(dǎo)致嚴(yán)重的顆粒沉降問題。

微流變學(xué)可以精確地描述高濃度分散體系的粘彈性變化過程，這對進(jìn)一步研究和表征分散體系復(fù)雜的ZZ使用性能具有很重要的意義。

Rheolaser光學(xué)法微流變儀

光學(xué)法微流變儀（擴(kuò)散波光譜儀）的ZD的優(yōu)越性是：
- 測量完全在靜止?fàn)顟B(tài)下進(jìn)行: 測量完全沒有機(jī)械的剪切力，可以測量特別脆弱的樣品如弱凝膠、酸奶、奶油等，可以得到完全沒有經(jīng)過任何修飾的粘彈性的原始結(jié)果。
- 非接觸性測量：樣品被放置在20ml的玻璃樣品池中測量?？梢詸z測對同一樣品的粘彈性對老化時間的變化：穩(wěn)定性分析、復(fù)原測試等
- 微觀結(jié)構(gòu)分析:測量是在微米尺度上進(jìn)行的，可以分析物質(zhì)的微觀結(jié)果。
顆粒的運(yùn)動（布朗運(yùn)動）是通過多斑擴(kuò)散波光譜學(xué)來測量的。該測量單元包括一個產(chǎn)生相干激光束的光源和接收背散射干涉波的檢測器。這種干涉圖像被稱做散斑圖像，是由多像素檢測器檢測的。該ZL的散斑圖像處理技術(shù)可以測量：
- 光子自由程
- 顆粒運(yùn)動的均方根距離