引言

農(nóng)殘檢測發(fā)展至今，前處理操作經(jīng)歷了直接提取、SPE 凈化、 QuEChERS 提取凈化的革新，旨在確?；厥章屎驮佻F(xiàn)性的前 提下盡量簡化操作、縮短時間、減少溶劑消耗。目前官方最 新指定方法是 QuEChERS 法（GB23200.113-2018, AOAC  2007.01, 和 EN 15662:2008），它處理效率高且重復(fù)性好， 廣泛用于大批樣品中多農(nóng)殘的提取凈化。但該方法仍需多次 手動振搖、離心、樣液轉(zhuǎn)移，逐個樣品依次添加內(nèi)標(biāo)，導(dǎo)致 批處理的樣品數(shù)量有限。我們在國標(biāo) QuEChERS 提取步驟后 引入全自動 Micro-SPE 在線凈化技術(shù)，通過 RSH 自動進(jìn)樣器 進(jìn)行上樣、凈化、收集洗脫液、添加內(nèi)標(biāo)和進(jìn)樣，真正實(shí)現(xiàn) 高效前處理。 

農(nóng)殘檢測的另一大痛點(diǎn)是重基質(zhì)殘留。以茶葉樣品為例，它 富含生物活性成分，如咖 啡因、長鏈脂肪酸及酯、色素等， 這些成分會隨著農(nóng)殘?zhí)崛《草统鰜?，若殘留在色譜系統(tǒng)就 可能成為靈敏度和準(zhǔn)確度的潛在危害因素。我們采用賽默飛 全新一代柱中反吹技術(shù)，在 30 min 內(nèi)分析茶葉中 208 種農(nóng)藥， 隨后反吹 5min 將重基質(zhì)迅速反吹并排空，杜絕重基質(zhì)對下次 進(jìn)樣的影響，同時避免重基質(zhì)對離子源污染，降低維護(hù)頻次， 從而實(shí)現(xiàn)高通量分析，并改善部分化合物的方法學(xué)指標(biāo)。

實(shí)驗(yàn)部分

使用賽默飛 TSQ 9610 NVAEI 三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，具備 帶有反吹功能的分流不分流進(jìn)樣口。色譜柱 2 根，均為 TG- 5SilMS (15m*0.25mm*0.25?m) ，通過 Silflow 微 流 板 連 接， 如圖 1 所示。自動進(jìn)樣器為 RSH Smart 多功能進(jìn)樣器，帶有 Micro-SPE 模塊。所用試劑均為色譜純（Fisher）。農(nóng)藥標(biāo)液購自天津阿爾塔。 食品樣品包括茉莉花茶、紅茶、三七、芒果、小米，均購自當(dāng) 地超市。

反吹效果

考察反吹方法對紅茶（茶葉）、三七（中草藥）、芒果（果蔬）、 小米（糧谷）樣品的效果。在全掃描模式（45-500m/z），分 別使用常規(guī)方法和反吹方法測試樣品，并以常規(guī)方法測試樣 品后溶劑空白以考察基質(zhì)殘留情況，結(jié)果如圖 2 所示。 我們發(fā)現(xiàn)，對于全品類樣品，常規(guī)方法測試樣品后的溶劑空 白均存在不同程度的基質(zhì)殘留；柱中反吹方法測試樣品后的 溶劑空白則全部獲得了干凈的色譜圖，有效避免了色譜柱及 離子源的污染。

結(jié)論

本文采用 TSQ9610 AEI 柱中反吹結(jié)合 Micro-SPE 測試茶葉基 質(zhì)中 208 種農(nóng)藥殘留，考察了靈敏度、線性、回收率、重復(fù) 性和穩(wěn)健性，結(jié)果顯示： 1）方法靈敏度高，97.8% 的農(nóng)藥的茶葉基質(zhì)匹配標(biāo)曲最低點(diǎn) 為 1?g/L ，所有農(nóng)藥的曲線最低點(diǎn)小于等于 5?g/L 。 2）方法線性良好，在 1-200?g/L 范圍內(nèi)，98% 的農(nóng)藥相關(guān)系 數(shù)大于 0.99。 3）Micro-SPE全自動凈化單元回收率高、重復(fù)性良好；在低、中、 高三個加標(biāo)水平，75%-90% 的農(nóng)藥回收率在 70%-120%， 99% 的農(nóng)藥回收率重復(fù)性（n=6）小于 20%。 4）方法穩(wěn)健性高，在 3 天的連續(xù)測試中，峰面積重復(fù)性 RSD 小于 20%。 

這得益于 AEI 源的高靈敏度，以及柱中反吹排空重基質(zhì)獲得清 潔的色譜系統(tǒng)和離子源。另外，Micro-SPE 全自動凈化單元簡 化了前處理步驟，輕松進(jìn)行高通量可重現(xiàn)的在線凈化，可作 為 QuEChERS 方法中分散固相萃取步驟的備選方法或替代方法。

標(biāo)簽：柱中反吹茶葉農(nóng)殘