一種基于脂肪族聚氨酯的新型非常規(guī)發(fā)光劑及其在無墨防偽印刷中的潛在應(yīng)用
關(guān)鍵詞：聚氨酯，發(fā)光，無墨，防偽，印刷

摘要：

      有機(jī)發(fā)光體因其獨(dú)特的光物理特性而具有廣泛的應(yīng)用。近年來，非共軛有機(jī)發(fā)光體，與傳統(tǒng)的結(jié)合的發(fā)光體，由于其方便的制備、環(huán)境的影響，已經(jīng)獲得了很多關(guān)注。在這項(xiàng)研究中，一種新的基于非傳統(tǒng)發(fā)光體的S次報(bào)道了在動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)的聚氨酯上出現(xiàn)的16種新的化學(xué)反應(yīng)。該新發(fā)光體不僅在固體狀態(tài)下表現(xiàn)出固有的強(qiáng)熒光發(fā)射，而且還擁有高的機(jī)械性能以及良好的形狀記憶和自修復(fù)性能。特別是，新的發(fā)光體是由脂肪族多官能環(huán)狀碳酸酯合成的方法更為直接，避免了使用有毒的異氰酸酯。
     調(diào)查表明，所產(chǎn)生的發(fā)光體的內(nèi)在發(fā)光是由誘導(dǎo)的通過聚合物鏈的交聯(lián)，并可以通過控制聚合物鏈的程度來很好地調(diào)整。交聯(lián)。通過利用所產(chǎn)生的聚合物的獨(dú)特特性。我們進(jìn)一步開發(fā)了一種簡(jiǎn)便的方法，命名為 "光介導(dǎo)的無墨屏幕打印"，用于防偽紙的制作。與傳統(tǒng)的油墨印刷技術(shù)不同，新方法使用紫外光而不是昂貴的安全墨水來編碼。天然纖維素紙的防偽信息。防偽信息是在各種潮濕條件下都是穩(wěn)定的，顯示出在快速增長(zhǎng)的藥品、包裝和食品行業(yè)的假冒。

簡(jiǎn)介：

      有機(jī)發(fā)光體由于其獨(dú)特的光物理特性，已經(jīng)吸引了越來越多的關(guān)注有機(jī)發(fā)光二極管、有機(jī)激光器中的廣泛應(yīng)用。生物/化學(xué)傳感器、光導(dǎo)纖維等。常規(guī)有機(jī)發(fā)光劑通常在其分子結(jié)構(gòu)中含有稠合的芳香環(huán)，形成顯著的π-電子共軛系統(tǒng)，確保強(qiáng)發(fā)射。許多傳統(tǒng)的有機(jī)發(fā)光劑在稀溶液中有很強(qiáng)的輻照性，但表現(xiàn)出弱的發(fā)光或在其濃溶液或固態(tài)中完全不發(fā)光，導(dǎo)致濃度猝滅和聚集導(dǎo)致猝滅（ACQ）問題。這是傳統(tǒng)有機(jī)發(fā)光劑的缺點(diǎn)，限制了其作為發(fā)光材料的使用固態(tài)器件材料。2001年，Tang及其同事發(fā)現(xiàn)含有六苯基硅烷的共軛電子該結(jié)構(gòu)在溶液狀態(tài)下不發(fā)光，但在聚集態(tài)或固態(tài)。這一發(fā)現(xiàn)與觀察到的聚集引起的猝滅效應(yīng)形成對(duì)比傳統(tǒng)的發(fā)光體?！熬奂T導(dǎo)發(fā)射（AIE）”一詞是后來為這一獨(dú)特現(xiàn)象創(chuàng)造了新的理論，證明了案例也可以對(duì)排放發(fā)光材料。從那時(shí)起，這項(xiàng)開創(chuàng)性的工作啟發(fā)了許多人的探索具有AIE效應(yīng)的有機(jī)石灰原。目前報(bào)道的大多數(shù)AIE發(fā)光體都很小具有共軛電子結(jié)構(gòu)的分子。對(duì)于實(shí)際應(yīng)用，昂貴的處理采用真空升華和氣相沉積等技術(shù)制備這些材料轉(zhuǎn)化為固體薄膜，限制了這些材料在大面積平板上的應(yīng)用設(shè)備。幸運(yùn)的是，通過合成AIE聚合物可以緩解這一缺點(diǎn)。AIE聚合物可以很容易地通過簡(jiǎn)單的工藝制備成大面積的固體薄膜和器件處理技術(shù)，如旋涂、靜態(tài)鑄造和噴墨打印。Z近，觀察到各種非常規(guī)發(fā)光體的本征發(fā)光，沒有任何眾所周知的發(fā)色團(tuán)類型，和（雜環(huán)）芳香族片段。其中27個(gè)新興的發(fā)光體、基于聚合物的非常規(guī)發(fā)光體引起了人們極大的興趣由于其鏈的靈活性、結(jié)構(gòu)的可維持性、制備的方便性、環(huán)境友好性和生物相容性，顯示出重要的基礎(chǔ)重要性和有前途的技術(shù)應(yīng)用程序。28–37迄今為止，大多數(shù)非常規(guī)聚合物發(fā)光體都具有線性或超支化結(jié)構(gòu)，顯示了固態(tài)制造的局限性要求高機(jī)械性能的設(shè)備。38,39聚氨酯（PUs）是一類具有多種用途的重要聚合物，如粘合劑、涂料、泡沫和密封劑。傳統(tǒng)的PUs合成涉及使用劇毒異氰酸酯對(duì)人體健康有害。40與傳統(tǒng)PUs、聚羥基聚氨酯（PHUs）相比通過環(huán)碳酸酯與伯胺反應(yīng)制備的碳酸酯吸引了大量近年來，由于其無異氰酸酯的合成路線，增強(qiáng)了性能（與PU）和有前途的應(yīng)用。41-47在此，我們報(bào)告了一種新的非常規(guī)S次基于脂肪族聚羥基聚氨酯的發(fā)光劑。新的發(fā)光體是由多功能脂肪族環(huán)狀碳酸酯和胺通過簡(jiǎn)單方法制備，避免使用有毒異氰酸酯。與非常規(guī)聚合物發(fā)光體相比到目前為止，新的發(fā)光體具有動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)和展示高機(jī)械性能以及智能性能，如形狀記憶和自我修復(fù)。新發(fā)光體的本征發(fā)光是由交聯(lián)引起的并且可以通過聚合物的交聯(lián)密度輕松調(diào)節(jié)，提供可微調(diào)發(fā)光強(qiáng)度的簡(jiǎn)易工藝概念。利用這一獨(dú)特的特點(diǎn)，我們進(jìn)一步開發(fā)了一種新的絲網(wǎng)印刷方法，稱為“光介油墨”-“免費(fèi)絲網(wǎng)印刷”，依靠紫外光，而不是昂貴的防偽油墨進(jìn)行編碼基板上的防偽信息。編碼的反盜版信息是可編程且在各種條件下穩(wěn)定，在現(xiàn)代防偽領(lǐng)域。

回收、重新制作和重新編碼paper@PHU2

祥鵠儀器使用過程

      通過光介導(dǎo)無油墨絲網(wǎng)印刷制作熒光圖案。紫外線使用配備有XH-300UL+的箱式UV反應(yīng)器進(jìn)行光介導(dǎo)印刷配有高壓放電燈（250W）。這個(gè)PHU2@paper在房間準(zhǔn)備溫度首先與尼龍篩網(wǎng)模板（200目）重疊，然后放入儀器的固化室。紫外線照射的發(fā)光強(qiáng)度為2mW/cm2在尼龍網(wǎng)表面使用高壓放電燈通過調(diào)整水銀燈和尼龍絲網(wǎng)模具之間的距離來制作模具。紫外線用光強(qiáng)測(cè)試儀測(cè)量尼龍表面的發(fā)光強(qiáng)度屏幕模板。紫外線照射15分鐘后，重疊的PHU2@paper和尼龍網(wǎng)模具從儀器的固化室中取出。已刪除屏幕模板或再次用于下一次打印，并且在紙上成功地對(duì)機(jī)密圖案進(jìn)行編碼基底印刷后，在自然光下未觀察到紙張變化，而在紫外光下可以觀察到熒光圖案。使用預(yù)先設(shè)計(jì)的屏幕模板圖案，更復(fù)雜的圖案也可以很容易地編碼在紙上。

結(jié)論：

      總之，我們報(bào)道了一種基于S次采用動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚氨酯。新的發(fā)光劑很容易由脂肪族多功能環(huán)碳酸酯和胺合成，避免使用有毒異氰酸酯。新型發(fā)光體不僅表現(xiàn)出內(nèi)在的強(qiáng)固態(tài)熒光發(fā)射，還具有高機(jī)械性能和良好的形狀記憶和自愈特性，顯示出智能固體的良好應(yīng)用前景發(fā)光器件制造。通過利用結(jié)果的這些獨(dú)特特性發(fā)光劑是一種簡(jiǎn)便的方法，被稱為“光助無墨絲網(wǎng)印刷”準(zhǔn)備防偽材料。新方法使用紫外光而不是昂貴的防偽油墨，用于在紙張基材上形成防偽圖案。反盜版基板上的圖案易于讀取，在各種潮濕條件下穩(wěn)定。這個(gè)開發(fā)的工藝概念在快速增長(zhǎng)的假冒中顯示出良好的應(yīng)用前景制藥、包裝和食品工業(yè)。