自從1886年早期質(zhì)譜儀器常用的離子源被Goldstein發(fā)明出來，一直到1942年di一臺單聚焦質(zhì)譜儀商品化，質(zhì)譜大體上處在理論發(fā)展階段。在此以后，由于發(fā)展和完善的電離技術(shù)以及分析技術(shù)，使質(zhì)譜非?？斓卦诘刭|(zhì)、空間研究、環(huán)境化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、制藥等多個(gè)領(lǐng)域得到應(yīng)用。

常用下列三種生物質(zhì)譜技術(shù)：

1、串聯(lián)質(zhì)譜(MS/MS)串聯(lián)質(zhì)譜

串聯(lián)質(zhì)譜(MS/MS)串聯(lián)質(zhì)譜法能夠不需要分開各組而對混合物中的某個(gè)組分面進(jìn)行有選擇性的分析。di一級質(zhì)量分析器使所有組分的分子離子峰母離子獲得，利用質(zhì)量過逃器將需進(jìn)一步分析的母離子挑出。在碰推室內(nèi)此母離子由于高流速情性氣體碰撞誘導(dǎo)離解而使碎片離子(子離子)產(chǎn)生。子離子往第二級質(zhì)量分析器進(jìn)入而使得母離子的碎片峰獲得。多肽和蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息能夠利用對母離子和子離子的裂解關(guān)系而獲得。

2、電噴霧離子化質(zhì)譜

質(zhì)譜進(jìn)樣端的毛細(xì)管柱流出的液滴在高電壓的作用下帶電，液滴溶劑在逆向氮?dú)鈿饬鞯淖饔孟抡舭l(fā)，表面也縮小，表面電荷密度持續(xù)變大，液滴爆裂成帶電的子液滴，持續(xù)重復(fù)這一過程使zui后的液滴十分細(xì)小并且呈噴霧狀，此時(shí)液滴表面有著相當(dāng)強(qiáng)大的電壓使分析物電離并通過單電荷或多電荷離子的形式往質(zhì)量分析器中進(jìn)入。此化合物帶不同電荷的一系列質(zhì)荷比峰由質(zhì)譜峰顯示了出來。按照軟件計(jì)算能夠轉(zhuǎn)換成帶單電荷的分子離子峰。此技術(shù)能夠?qū)molamol量級的樣品進(jìn)行分析。

3、基質(zhì)輔助激光解吸電離飛行時(shí)間質(zhì)譜

將小分子基質(zhì)(肉桂酸、芥子酸及其銜生物)以及樣品混合共結(jié)晶，當(dāng)紫外激光(337nm)對晶體進(jìn)行照射的時(shí)候，樣品與基質(zhì)分子由于基質(zhì)分子吸收能量而解吸并電離。在加速電場的作用下，樣品產(chǎn)生的離子獲得的動能相同，經(jīng)過一個(gè)真空無電場飛行管道，比較輕的離子有著比較快的速度，到達(dá)檢測器也就比較早，比較重的離子到達(dá)檢測器比較晚。飛行時(shí)間與(m/z)成正相關(guān)。MALDI產(chǎn)生的離子大部分為單電荷離子，質(zhì)譜圖中的譜峰與樣品各組分的質(zhì)量數(shù)的關(guān)系一一對應(yīng)，所以MALD-MS對于蛋白質(zhì)水解后的肽混合物的分析zui為合適。使這種儀器成為如今zui高靈敏度的質(zhì)譜儀，對分析微量樣品較為適合。