醚的物理性質(zhì)

多數(shù)醚是易揮發(fā)、易燃的液體。醚分子之間不能形成氫鍵，與醇不同，所以沸點(diǎn)比同組分醇的沸點(diǎn)低得多，如乙醇的沸點(diǎn)為78.4℃，甲醚的沸點(diǎn)為-24.9℃；正丁醇的沸點(diǎn)為117.8℃，乙酉迷的沸點(diǎn)為34.6℃。

多數(shù)醚不溶于水，但常用的四氫呋喃和1,4-二氧六環(huán)卻能和水完全互溶，這是由于二者和水形成氫鍵。乙酉迷的碳氧原子數(shù)雖然和四氫呋喃的相同，但因后者的氧和碳架共同形成環(huán)，氧原子突出在外，容易和水形成氫鍵，而乙酉迷中的氧原子“被包圍”在分子之中，難以和水形成氫鍵，所以乙酉迷只能稍溶于水。在室溫下，乙酉迷中可溶有1%～1.5%的水；水中可溶解7.5%的乙酉迷。

由于二者相互溶解很少，而多數(shù)有機(jī)物易溶于乙酉迷，故常用乙酉迷從水中各種提取易溶于乙酉迷的物質(zhì)，但醚提取液中會(huì)含有少量水，在蒸餾乙酉迷之前，需要經(jīng)過(guò)干燥去水，同時(shí)，在提取過(guò)程中也會(huì)損失一部分乙酉迷。乙酉迷是實(shí)驗(yàn)室中常用的溶劑，而鹽類化合物在其中不溶，故于鹽類化合物的乙醇溶液中加入乙酉迷，可從中析出沉淀物——鹽類化合物。乙酉迷極易揮發(fā)、著火，乙酉迷氣體和空氣形成爆炸性混合氣體，一個(gè)電火花即會(huì)引起劇烈爆炸。

乙酉迷是在外科手術(shù)中常用的麻醉劑，其作用不是化學(xué)性質(zhì)的，而是溶于神經(jīng)組織脂肪中引起的生理變化。這種麻醉作用決定于醚在脂肪相和水相中的分配系數(shù)。乙烯基醚也是一種麻醉劑，其麻醉性能比乙酉迷強(qiáng)7倍，而且作用極快，但有迅速達(dá)到麻醉程度過(guò)深的危險(xiǎn)，因而限制了它在這方面的實(shí)際應(yīng)用。

醚的化學(xué)性質(zhì)

1、形成钅羊鹽

醚由于氧原子上帶有孤電子對(duì)，作為一個(gè)堿和濃硫酸、氯化氫或路易斯酸（如三氟化石朋）等可形成二級(jí)钅羊鹽。

乙酉迷能吸收相當(dāng)量的鹽酸氣，形成钅羊鹽，如果與有機(jī)堿如胺的乙酉迷溶液放在一起，即可析出胺的鹽酸鹽，這是制備胺鹽的一個(gè)方法。

如將醚與三氟化石朋形成的二級(jí)鹽和氟代烷反應(yīng)，還可以形成三級(jí)钅羊鹽。

這種三級(jí)鹽極易分解出烷基正離子，并與親核試劑反應(yīng)，所以，是一種很有用的烷基化試劑。

2、自動(dòng)氧化

乙酉迷及其他的醚如果常與空氣接觸或經(jīng)光照，可生成不易揮發(fā)的過(guò)氧化物（peroxide）。

多數(shù)自動(dòng)氧化是通過(guò)自由基機(jī)理進(jìn)行的。

過(guò)氧化醚是爆炸性極強(qiáng)的高聚物，蒸餾含有該化合物的醚時(shí)，過(guò)氧化醚殘留在容器中，繼續(xù)加熱即會(huì)爆炸。為了避免意外，在使用存放時(shí)間較長(zhǎng)的乙酉迷或其他醚如四氫呋喃等之前應(yīng)先進(jìn)行檢查，如果含有過(guò)氧化物，加入等體積的2%碘化鉀醋酸溶液，會(huì)游離出碘，使淀粉溶液變紫色或藍(lán)色。三價(jià)硫酸鐵和50%硫酸配制的硫酸亞鐵溶液，約加入體積的1/5，并劇烈震蕩，可破壞過(guò)氧化物。也可用氫化鋰鋁等還原過(guò)氧化物。為了防止過(guò)氧化物的形成，市售無(wú)水乙酉迷中加有0.05μg/g二乙基氨基硫代甲酸鈉做抗氧化劑。即使乙酉迷中不含過(guò)氧化物，由于乙酉迷高度揮發(fā)及其蒸氣易燃，也常有爆炸和著火的危險(xiǎn)，使用時(shí)一定要注意及要有預(yù)防措施。

3、堿性開環(huán)反應(yīng)

堿催化開環(huán)主要是試劑活潑，親核能力強(qiáng)，環(huán)氧化合物上沒(méi)有帶正電荷或負(fù)電荷，這是一個(gè)SN2反應(yīng)，C—O鍵的斷裂與親核試劑和環(huán)碳原子之間鍵的形成幾乎同時(shí)進(jìn)行，這時(shí)試劑選擇進(jìn)攻取代基較少的環(huán)碳原子，因?yàn)檫@個(gè)碳的空間位阻較小。

4、酸催化的開環(huán)反應(yīng)

開環(huán)反應(yīng)按SN1或帶有SN1特征的 SN2歷程進(jìn)行。酸性開環(huán)，開環(huán)方向：生成穩(wěn)定碳正離子

乙硼火完與環(huán)氧化物開環(huán)反應(yīng)也是酸催化開環(huán)，乙硼火完可以看作是甲硼火完的二聚體，硼外層6電子構(gòu)型，可以與環(huán)氧化物中的氧絡(luò)合，其作用與質(zhì)子酸類似，因此硼火完中的負(fù)氫轉(zhuǎn)移到取代基較多的環(huán)碳原子上。

5、碳氧鍵斷裂反應(yīng)

醚與氫碘酸一起加熱，發(fā)生的斷碳氧鍵裂，這種斷裂是酸與醚先形成钅羊鹽，然后，隨烷基性質(zhì)的不同，而發(fā)生SNl或SN2反應(yīng)，一級(jí)烷基發(fā)生SN2反應(yīng)，三級(jí)烷基容易發(fā)生SN1反應(yīng)，生成碘代烷和醇，在過(guò)量的酸存在下，所產(chǎn)生的醇也轉(zhuǎn)變成碘代烷。

氫溴酸和鹽酸也可以進(jìn)行上述反應(yīng)，但因兩者沒(méi)有氫碘酸活潑，需用濃酸和較高的反應(yīng)溫度。

對(duì)于混合醚，碳氧鍵斷裂的順序是：三級(jí)烷基>二級(jí)烷基>一級(jí)烷基>芳基。

芳基與氧的孤電子對(duì)共軛，具有某些雙鍵性質(zhì)，因此難于斷裂。Zeisel S（蔡塞爾）的甲氧基（—OCH3）定量測(cè)量法，就是以上面的反應(yīng)為基礎(chǔ)而進(jìn)行的。天然的復(fù)雜有機(jī)物分子內(nèi)，常含有甲氧基。取一定量的含有甲氧基的化合物和過(guò)量的氫碘酸同熱，把生成的碘甲火完蒸餾到硝酸銀的酒精溶液里，按照所稱生成的碘化銀的含量，就可計(jì)算出原來(lái)分子中的甲氧基含量。

6、1,2-環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)

一般的醚是較穩(wěn)定的化合物，故常用作溶劑。醚對(duì)堿很穩(wěn)定，例如，醚與氫氧化鈉水溶液、醇鈉的醇溶液以及氨基鈉的液氨溶液都無(wú)反應(yīng)。但環(huán)氧乙烷這類化合物和一般醚完全不同，它不僅可與酸反應(yīng)，而且反應(yīng)條件溫和、速度快，同時(shí)還能與不同的堿反應(yīng)。原因是它的三元環(huán)結(jié)構(gòu)使各原子的軌道不能正面充分重疊，而是以彎曲鍵相互連結(jié)，由于這種關(guān)系，分子中存在一種張力，極易與多種試劑反應(yīng)，把環(huán)打開，在有機(jī)合成中非常有用，通過(guò)它可以合成多種化合物。