在氣相色譜法中有一種方便快捷的樣品前處理方法,即為頂空進樣器,在一密閉的容器中放入待測樣品,利用加熱升溫從樣品基體中將揮發(fā)性組分揮發(fā)出來,在氣液(或氣固)兩相中達到平衡,色譜分析通過對頂部氣體的直接抽取來進行,從而使樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量得到檢驗。通過對頂空進樣技術(shù)的使用,能夠使冗長繁瑣的樣品前處理過程得以免除,使有機溶劑對分析造成的干擾得以避免,使色譜柱及進樣口的污染得以減少。此儀器能夠連接國內(nèi)外各種型號的氣相色譜儀。

平衡時間
本質(zhì)上,被測組分分子從樣品基質(zhì)到氣相的擴散速度對平衡時間起到?jīng)Q定作用。越快的擴散速度,就會得到越短的平衡時間。除此以外,分子尺寸、介質(zhì)黏度和溫度均和擴散系數(shù)相關(guān)聯(lián),擴散系數(shù)與溫度成正比,與黏度成反比,因此將溫度提高能能夠使得平衡時間縮短。能夠采用機械振動攪拌或者電磁攪拌來使得平衡時間得到縮短。如果樣品的分配系數(shù)越大,那么采用攪拌的方法產(chǎn)生的影響越小。
平衡溫度
樣品的平衡溫度和蒸汽壓有著非常直接的關(guān)系,會對分配系數(shù)產(chǎn)生影響。通常而言,越高的溫度就會有越高的蒸汽壓,頂空氣體也就會有越高的濃度,也就會有越高的分析靈敏度。從這一角度,較高的平衡溫度,對于平衡時間的縮短十分的有利。
然而,平衡溫度僅僅對分配系數(shù)K有所影響,不影響相比β,頂空氣體濃度和K成負相關(guān)。
β=Vg/Vs
K=Cs/Cg
Cg=Co/(K+β)
當(dāng)K遠大于β時,溫度會有十分明顯的影響。當(dāng)K遠小于β時,升高溫度,會降低K,然而K+β只有很小的變化,所以頂空氣體也只有比較小的濃度變化。
在實際分析中,通常是靈敏度得到滿足的條件下,對較低的平衡溫度進行選擇。當(dāng)溫度過高時,會造成某些組分的分解、氧化(樣品瓶中有空氣),還可能會使頂空氣體的壓力過高,尤其是有機溶劑(所以要選擇高沸點的有機溶劑),過高的頂空氣體壓力會造成系統(tǒng)漏氣。
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