diyi步:水份測(cè)定儀種類市售的水分測(cè)定儀有很多,按測(cè)試方法分有以下幾種:紅外法類儀器,體積小,測(cè)定范圍比較寬,精確度差,適合水分含量5%-90%的木材、紙張等材料的測(cè)定,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,價(jià)格低廉。卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法類儀器,主要原理:利用化學(xué)反應(yīng)后電導(dǎo)率變化計(jì)算,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,體積較大,測(cè)定精確度Zgao,適合水分含量在100PPm以下的測(cè)定。它一般用于陰離子聚合等對(duì)水分有非常嚴(yán)格要求的化工、醫(yī)藥等行業(yè)產(chǎn)品測(cè)定,或用于多頻次的大型彩印廠使用,價(jià)格較貴。
卡爾費(fèi)休容量法,結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單,體積和精確度適中,適合水分含量10PPm-10%的測(cè)定,一般用于對(duì)水分有嚴(yán)格要求的化工、醫(yī)藥和包裝等行業(yè)產(chǎn)品測(cè)定,價(jià)格從數(shù)千元到數(shù)萬(wàn)元不等。對(duì)于一般軟包裝行業(yè),在測(cè)定乙酸乙酯等溶劑的水分含量時(shí),使用卡爾費(fèi)休容量法水分測(cè)定儀完全可以滿足逐日2-10次測(cè)定的要求,且經(jīng)濟(jì)性比較好。
第二步:容量法與庫(kù)侖法的區(qū)別卡爾費(fèi)休容量法水分測(cè)定的測(cè)定原理卡爾費(fèi)休容量法測(cè)定水分含量時(shí),主要依據(jù)電化學(xué)反應(yīng):I2+2eó2I-在反應(yīng)池的溶液中同時(shí)存在I2和I-時(shí),該反應(yīng)在電極的正負(fù)兩端同時(shí)進(jìn)行,即在一個(gè)電極上I2被還原,而在另一個(gè)電極上I-被氧化,因此在兩個(gè)電極之間有電流通過(guò)。假如溶液中只有I-而無(wú)I2同時(shí)存在,則兩個(gè)電極間沒(méi)有電流通過(guò)。
卡爾費(fèi)休試劑中含有效成分吡啶和碘等物質(zhì),把其計(jì)量滴進(jìn)反應(yīng)池,能與待測(cè)溶液中的水發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):H2O+SO2+I(xiàn)2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3C5H5N·SO3CH3OH→C5H5N·HSO4CH3C5H5N·HI→C5H5N·HI-該反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行,不斷消耗水,天生I-,一直到反應(yīng)滴定終點(diǎn),水分消耗完畢。這時(shí),溶液有微量未發(fā)生反應(yīng)的卡爾費(fèi)休試劑存在,才能發(fā)生I2和I-同時(shí)存在的情況,兩個(gè)鉑電極之間的溶液開(kāi)始導(dǎo)電,由電流指示達(dá)到終點(diǎn),停止滴定。從而通過(guò)計(jì)量已消耗的卡爾費(fèi)休試劑體積(容量)來(lái)標(biāo)定溶液中的水分含量。
卡爾費(fèi)休庫(kù)侖法(電量法)的測(cè)定原理電量法,是基于將試樣溶于含有一定碘的特殊溶劑的電解液后,水即消耗碘,但所需的碘不再是用已標(biāo)定過(guò)的含碘試劑往進(jìn)行滴定,而是通過(guò)電解過(guò)程,使溶液中的碘離子在陽(yáng)極氧化為碘:2Iˉ-2e─→I2所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應(yīng)。其終點(diǎn)用雙鉑電極指示。當(dāng)電解液中碘濃度恢復(fù)到原定濃度時(shí),停止電解。然后根據(jù)法拉第電解定律:CMi·tm=---------×-----=---------96500n10722計(jì)算出待測(cè)試樣的水分含量。
1、選擇時(shí)Z好考慮自動(dòng)型儀器。手動(dòng)的水分測(cè)定儀需要試驗(yàn)者對(duì)玻璃滴定管中的試劑進(jìn)行目測(cè),在達(dá)到終點(diǎn)后也需要手動(dòng)封閉,因各人動(dòng)作習(xí)慣不同而遲延,會(huì)帶來(lái)不必要的誤差。
2、選擇時(shí)應(yīng)考慮購(gòu)買(mǎi)全密閉測(cè)試系統(tǒng)。裸露的卡爾費(fèi)休試劑由于碘的存在,非常輕易吸收水分,待測(cè)乙酯樣品和甲醇溶劑也應(yīng)盡量避免空氣中水分溶進(jìn)而產(chǎn)生誤差的情況。3、應(yīng)考慮計(jì)量泵的壽命題目。計(jì)量泵是屬于容量法水分儀的關(guān)鍵部分,卡爾費(fèi)休試劑又是腐蝕性很高的試劑,應(yīng)盡量選購(gòu)由氟塑料等耐腐蝕的材料制成的計(jì)量泵,防止產(chǎn)生泄漏,導(dǎo)致儀器的報(bào)廢。
4、電極題目。該部分屬于儀器的核心部件,一方面應(yīng)具有較高的靈敏度,另一方面,因其測(cè)試時(shí)浸泡在試驗(yàn)池中,Z好選擇配備優(yōu)質(zhì)的鉑電極儀器,以保持電極壽命。
第三步:選購(gòu)水分測(cè)定儀的留意事項(xiàng)另外,要得到精確的測(cè)試結(jié)果,水分測(cè)定儀在使用過(guò)程中除了要嚴(yán)格按照規(guī)程操縱外,還應(yīng)該留意以下題目:
■系統(tǒng)全密閉題目??栙M(fèi)休試劑液路部分連接一定要緊固,從試劑瓶到計(jì)量泵再到反應(yīng)池,否則發(fā)生試劑泄漏將直接影響測(cè)試結(jié)果。其不密閉的另一個(gè)題目是測(cè)試時(shí)由于卡爾費(fèi)休試劑在試驗(yàn)中吸收空氣水分,會(huì)導(dǎo)致滴定終點(diǎn)延遲。
■取樣的正確題目。在標(biāo)定卡爾費(fèi)休試劑時(shí)需要取用10mg水,盡量使用10ul取樣器,這樣不但正確、速度快,還能夠防止水滴粘附。同樣地,取用甲醇試劑、乙酯也有類似的題目,取放完畢后應(yīng)留意盡量縮短反應(yīng)池打開(kāi)的時(shí)間。
■磁性攪拌速度調(diào)整。在反應(yīng)池中,由于滴定試劑加進(jìn)時(shí)在局部,與電極不在一處,因此攪拌速度Z好以快到不形成湍流為止,這樣可以Z快達(dá)到終點(diǎn)。
■滴定速度設(shè)定應(yīng)先快后慢。滴定時(shí)先快速以盡量縮短試驗(yàn)時(shí)間,而在接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)變慢,這樣可進(jìn)步計(jì)量精確度。
■當(dāng)日試驗(yàn)完畢后,一定要排空系統(tǒng)中的卡爾費(fèi)休試劑,然后用甲醇清洗干凈,千萬(wàn)不能用水清洗系統(tǒng),由于其不輕易揮發(fā),將造成下次試驗(yàn)時(shí)卡爾費(fèi)休試劑標(biāo)定不實(shí)。
■水分測(cè)定儀應(yīng)該闊別強(qiáng)磁場(chǎng),避免工作時(shí)電子顯示跳動(dòng),出現(xiàn)不正?,F(xiàn)象。手動(dòng)的水分測(cè)定儀,由于必須使用玻璃自動(dòng)滴定管計(jì)量卡爾費(fèi)休試劑和甲醇溶劑,而玻璃滴定管本身由于平衡壓力的關(guān)系,又必須與外界接通。
除了上面需要留意的方面外,在使用時(shí),還應(yīng)該留意以下兩點(diǎn):系統(tǒng)盡量密閉。手動(dòng)的水分測(cè)定儀需要在吸球管路和玻璃滴定管上口加接填充干燥劑的U型管,以便減少空氣水分對(duì)測(cè)試結(jié)果的干擾。在空氣相對(duì)濕度大于70%的環(huán)境下,應(yīng)盡量不安排水分測(cè)試。在調(diào)整滴定管的滴定速度時(shí),Z好調(diào)整到1滴/秒。滴定速度太快將導(dǎo)致到達(dá)終點(diǎn)時(shí)產(chǎn)生的延時(shí)誤差較大;而滴定速度太慢則會(huì)延長(zhǎng)測(cè)試的過(guò)程,上述干擾輕易導(dǎo)致遲遲不到達(dá)終點(diǎn)。
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